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李世民（林俊贤饰）：李渊次子，雄才大略，文武兼备，玄武门政变后成为王储继承人；登基改元“贞观”，建立中国历史上著名的“贞观之治”。

长孙无垢（童爱玲饰）：李世民妻，大唐皇后，个性端庄贤淑、知书达理，为李世民生下三子。

杨吉儿（傅艺伟饰）：隋炀帝女，李世民妃。

突利王子（李志奇饰）：突厥王子，因驯马遇李世民，金兰结义，为人重义、守信。

李渊（周绍栋饰）：李世民父，隋炀帝手下大将，受封唐国公。在三子协助下，揭竿起义，建立唐朝。

李建成（王伯昭饰）：李渊长子，个性急躁，争强好胜，太原起兵，左领军都督，后在玄武门兵变战死。

李元吉（玉尚饰）：李渊四子，机灵但富心机，个性浮躁，后在玄武门兵变战死。

隋炀帝（康凯饰）：好大喜功，淫乱奢华，弄得民不聊生。为报张丽华之仇处心积虑加害李渊。

阿史那燕（王筱婵饰）：突厥颉利可汗之女，敢爱敢恨，钟情李世民。

窦姨娘（魏秋桦饰）：李渊小姨，抚养李家兄弟长大。

李承乾（宋逸民饰）：李世民长子，为人好强、上进，遭小人谗言，意图兵变贬，虽有太子妃，却有断袖之癖。